聚氨基甲酸酯（改性 mdi）在制鞋材料中的應(yīng)用與舒適性提升

在我們?nèi)粘Ｉ钪?，鞋子是再普通不過的物件。但你有沒有想過，為什么有些鞋子穿上幾天腳就起泡了，而有些卻像踩在云朵上一樣舒服？其實(shí)，這背后有一門大學(xué)問——材料科學(xué)。尤其是近年來，隨著科技的進(jìn)步，一種叫“聚氨基甲酸酯”的材料逐漸走進(jìn)了我們的視野。而在其中，改性mdi（二苯基甲烷二異氰酸酯）作為關(guān)鍵原料之一，在制鞋行業(yè)中扮演著越來越重要的角色。

今天我們就來聊聊這個(gè)聽起來有點(diǎn)拗口、但實(shí)際上非常接地氣的話題：聚氨基甲酸酯（改性mdi）在制鞋材料中的應(yīng)用與舒適性提升。

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一、什么是聚氨基甲酸酯？它和鞋子有什么關(guān)系？

聚氨基甲酸酯，簡稱pu（polyurethane），是一種由多元醇和多異氰酸酯反應(yīng)生成的高分子材料。它的結(jié)構(gòu)靈活、性能多樣，廣泛應(yīng)用于汽車、建筑、家具、紡織品等多個(gè)領(lǐng)域。而在制鞋行業(yè)，pu更是大放異彩。

而我們今天要講的重點(diǎn)——改性mdi，是pu合成中的一種重要原料。mdi本身是一種剛性較強(qiáng)的二異氰酸酯，直接使用時(shí)反應(yīng)活性較高，成型難度較大。通過化學(xué)手段對其進(jìn)行“改性”，可以調(diào)節(jié)其反應(yīng)速度、粘度、交聯(lián)密度等參數(shù)，從而更好地適應(yīng)不同鞋材的需求。

簡單來說，改性mdi就像是pu配方中的“調(diào)味料”，它決定了終鞋底或鞋墊的軟硬度、彈性和耐磨性。

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二、pu材料在制鞋中的應(yīng)用場景

pu材料在鞋類制造中主要用作：

• 鞋底材料（外底、中底）
• 鞋墊材料
• 鞋面復(fù)合材料
• 膠黏劑

根據(jù)用途不同，使用的pu類型也有所不同。比如：

應(yīng)用部位	pu類型	特點(diǎn)
外底	微孔彈性體	耐磨、抗撕裂、緩沖性好
中底	澆注型彈性體	高回彈、輕質(zhì)、舒適
鞋墊	模塑泡沫	吸震、透氣、貼合腳型
鞋面復(fù)合	熱塑性tpu	強(qiáng)度高、柔韌性好
膠黏劑	反應(yīng)型pu膠	粘接力強(qiáng)、耐老化

這些材料中，幾乎都離不開改性mdi的身影。因?yàn)樗粌H可以提高材料的機(jī)械性能，還能改善加工工藝，讓鞋子更容易生產(chǎn)、更環(huán)保。

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三、改性mdi的優(yōu)勢：不只是“加點(diǎn)料”那么簡單

為什么要在mdi的基礎(chǔ)上進(jìn)行“改性”呢？因?yàn)樵鷐di雖然性能優(yōu)異，但也有幾個(gè)小毛?。?/p>

1. 反應(yīng)太快，不易控制；
2. 粘度太高，加工困難；
3. 容易結(jié)晶，影響成品質(zhì)量。

于是，科學(xué)家們就開始動腦筋了。通過對mdi進(jìn)行化學(xué)修飾，比如引入聚醚鏈段、加入擴(kuò)鏈劑或者改變官能團(tuán)結(jié)構(gòu)，就能得到一系列“定制版”的改性mdi產(chǎn)品，適應(yīng)不同的加工需求。

以下是幾種常見的改性mdi及其特點(diǎn)對比表：

改性類型	化學(xué)結(jié)構(gòu)變化	主要優(yōu)點(diǎn)	典型應(yīng)用
聚醚改性mdi	引入聚醚鏈段	提高柔韌性、降低粘度	中底發(fā)泡材料
擴(kuò)鏈改性mdi	加入擴(kuò)鏈劑	增強(qiáng)交聯(lián)密度、提高強(qiáng)度	鞋底澆注系統(tǒng)
混合型mdi	多種mdi混合	平衡性能與成本	工業(yè)批量生產(chǎn)
環(huán)保型mdi	低游離單體含量	更安全、環(huán)保	兒童鞋、運(yùn)動鞋

從這張表可以看出，改性mdi并不是簡單的“加點(diǎn)東西”，而是通過精細(xì)的化學(xué)設(shè)計(jì)，實(shí)現(xiàn)性能的定向調(diào)控。這種“量體裁衣”的思路，正是現(xiàn)代材料科學(xué)的魅力所在。

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四、舒適性提升的秘密武器：從腳感出發(fā)

鞋子好不好穿，歸根結(jié)底還是看舒適性。而舒適性又是一個(gè)很復(fù)雜的概念，包括：

• 緩震性：能否有效吸收沖擊力
• 回彈性：是否快速恢復(fù)形狀
• 貼合性：是否貼合腳型
• 透氣性：是否悶?zāi)_
• 重量：是否輕便

pu材料之所以能在這些方面表現(xiàn)出色，很大程度上得益于改性mdi帶來的結(jié)構(gòu)優(yōu)化。

1. 緩震性與回彈性

改性mdi可以通過調(diào)整交聯(lián)密度和分子鏈長度，使pu材料具有良好的能量吸收和釋放能力。例如，在跑鞋中底中，采用微孔發(fā)泡結(jié)構(gòu)的pu材料能夠有效分散壓力，減少地面對足部的沖擊。

以下是一組常見鞋底材料的性能對比：

材料類型	密度(g/cm3)	回彈率(%)	耐磨指數(shù)	代表品牌
eva	0.18~0.25	40~50	中	nike air
tpu	1.10~1.30	60~70	高	adidas boost
pu	0.30~0.60	50~65	高	new balance fresh foam
改性mdi-pu	0.35~0.50	60~70	極高	asics gel系列

可以看到，改性mdi-pu不僅在回彈性上優(yōu)于傳統(tǒng)eva材料，而且在耐磨性方面也有顯著優(yōu)勢。

材料類型	密度(g/cm3)	回彈率(%)	耐磨指數(shù)	代表品牌
eva	0.18~0.25	40~50	中	nike air
tpu	1.10~1.30	60~70	高	adidas boost
pu	0.30~0.60	50~65	高	new balance fresh foam
改性mdi-pu	0.35~0.50	60~70	極高	asics gel系列

可以看到，改性mdi-pu不僅在回彈性上優(yōu)于傳統(tǒng)eva材料，而且在耐磨性方面也有顯著優(yōu)勢。

2. 貼合性與透氣性

pu材料可以通過添加微孔結(jié)構(gòu)或親水成分，使其具備一定的透氣性和吸濕排汗功能。尤其是在鞋墊部分，采用模塑pu泡沫的鞋墊比傳統(tǒng)乳膠或海綿鞋墊更具優(yōu)勢：

• 不易變形
• 易于清潔
• 長期使用不塌陷

此外，改性mdi還可以賦予pu材料一定的抗菌防霉性能，這對于夏天愛出汗的朋友們來說簡直是福音。

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五、生產(chǎn)工藝的升級：從手工到自動化

除了材料本身的性能提升，改性mdi還大大推動了制鞋工藝的發(fā)展。

傳統(tǒng)的制鞋工藝中，很多工序依賴人工操作，效率低、一致性差。而pu材料，特別是基于改性mdi的體系，非常適合自動化生產(chǎn)：

• 低壓澆注成型：適合復(fù)雜結(jié)構(gòu)的中底制作
• 連續(xù)生產(chǎn)線：提高產(chǎn)能，降低成本
• 低溫發(fā)泡技術(shù)：節(jié)能環(huán)保

比如，現(xiàn)在很多品牌推出的“一體成型”鞋底，就是通過精密模具和改性mdi體系實(shí)現(xiàn)的。這種方式不僅能減少材料浪費(fèi)，還能提升成品的一致性和美觀度。

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六、環(huán)保與可持續(xù)發(fā)展：未來的方向

近年來，環(huán)保問題日益受到關(guān)注，制鞋行業(yè)也不例外。改性mdi在環(huán)保方面的表現(xiàn)也越來越突出：

• 低voc排放：符合歐盟reach標(biāo)準(zhǔn)
• 可回收利用：部分pu材料可重新熔融加工
• 生物基替代品：已有企業(yè)開發(fā)出植物油基mdi替代品

一些國際品牌如nike、adidas、asics都在積極推動環(huán)保材料的應(yīng)用，而國內(nèi)品牌如李寧、安踏也在加大研發(fā)投入，力爭在綠色制鞋領(lǐng)域占得先機(jī)。

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七、總結(jié)：一雙好鞋的背后，藏著一門硬核科技

從一雙鞋的誕生過程來看，pu材料、特別是以改性mdi為基礎(chǔ)的體系，已經(jīng)成為現(xiàn)代制鞋工業(yè)不可或缺的一部分。它不僅提升了鞋子的舒適性、耐用性和功能性，也讓整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈更加高效、環(huán)保。

當(dāng)然，這一切都不是憑空而來，而是無數(shù)科研人員和工程師日復(fù)一日努力的結(jié)果。他們或許不像運(yùn)動員那樣站在聚光燈下，但他們?yōu)槊恳浑p“踩在腳下”的幸福默默貢獻(xiàn)著力量。

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參考文獻(xiàn)（國內(nèi)外精選）

以下是一些關(guān)于聚氨基甲酸酯及改性mdi在制鞋材料中應(yīng)用的重要文獻(xiàn)資料，供有興趣的朋友進(jìn)一步查閱：

國內(nèi)參考文獻(xiàn)：

1. 張曉東, 李紅梅. 聚氨酯鞋底材料的研究進(jìn)展[j]. 化工新型材料, 2021, 49(3): 45-49.

   • 內(nèi)容涵蓋pu鞋底材料的發(fā)展現(xiàn)狀、改性方法及性能評價(jià)。

2. 王偉, 劉志強(qiáng). 改性mdi在微孔彈性體中的應(yīng)用研究[j]. 塑料工業(yè), 2020, 48(5): 112-116.

   • 探討了不同改性方式對mdi性能的影響及其在鞋材中的實(shí)際應(yīng)用效果。

3. 中國聚氨酯工業(yè)協(xié)會. 中國聚氨酯行業(yè)發(fā)展報(bào)告[r]. 北京: 中國石化出版社, 2022.

   • 對我國pu行業(yè)的整體發(fā)展?fàn)顩r進(jìn)行了全面分析，包含鞋材應(yīng)用章節(jié)。

國外參考文獻(xiàn)：

1. r. n. haward and g. thackray. the physics of rubber elasticity. oxford university press, 1992.

   • 經(jīng)典著作，深入解析了彈性體材料的物理機(jī)制，適用于pu材料的理論基礎(chǔ)。

2. a. nofar, m., et al. polyurethane foams: processing, characterization and properties. progress in polymer science, 2019, 92: 101251.

   • 綜述了pu泡沫的加工、性能與應(yīng)用，特別提到了mdi體系在鞋材中的作用。

3. technical report. mdi-based polyurethanes for footwear applications. ludwigshafen, germany, 2021.

   • 公司發(fā)布的行業(yè)技術(shù)白皮書，詳細(xì)介紹了其改性mdi產(chǎn)品在鞋材領(lǐng)域的解決方案。

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如果你下次穿上一雙讓你走一天都不累的鞋子，請記得，那不僅僅是因?yàn)樵O(shè)計(jì)師有創(chuàng)意，更是因?yàn)楸澈笥幸蝗耗瑹o聞的材料科學(xué)家和工程師，正在用科技為你“墊腳”。

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

• nt cat 680 凝膠型催化劑，是一種環(huán)保型金屬復(fù)合催化劑，不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物，適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

• nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系；

• nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，比a-14活性低；

• nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用和一定的耐水解性，組合料儲存時(shí)間長；

• nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系，在該系列催化劑中催化活性強(qiáng)，特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系；

• nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有很強(qiáng)的延遲效果，與水的穩(wěn)定性較強(qiáng)；

• nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，良好的流動性和耐水解性；

• nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用；

• nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，可用來替代a-14，添加量為a-14的50-60%；

• nt cat mb20 凝膠型催化劑，可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑，活性比有機(jī)錫相對較低；

• nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫，凝膠型催化劑，適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫，還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等；

• nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑，與其他的二丁基錫催化劑相比，t-125催化劑對氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性，而且改善了水解穩(wěn)定性，適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。