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研究dbu芐基氯化銨鹽對聚異氰脲酸酯(pir)泡沫性能的影響

dbu芐基氯化銨鹽對聚異氰脲酸酯(pir)泡沫性能的影響研究

引言:從“泡”說起

說到“泡沫”,很多人第一反應(yīng)可能是洗澡時(shí)的沐浴露泡泡,或者咖啡上的奶沫。但在材料科學(xué)領(lǐng)域,“泡沫”可不是那么輕浮的東西——它是一種結(jié)構(gòu)獨(dú)特、應(yīng)用廣泛的高分子材料。而今天我們要聊的,是其中一種特別有料的泡沫——聚異氰脲酸酯(polyisocyanurate,簡稱pir)泡沫

pir泡沫,聽起來有點(diǎn)拗口,但它的應(yīng)用可一點(diǎn)都不“拗”。這種材料廣泛用于建筑保溫、冷鏈物流、航空航天等領(lǐng)域,因?yàn)樗粌H隔熱性能好,還耐高溫、阻燃性強(qiáng)。不過,再好的材料也有提升空間。于是,科學(xué)家們開始琢磨怎么讓它更上一層樓。

這時(shí)候,一個(gè)看似不起眼的小分子化合物——dbu芐基氯化銨鹽(1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯與芐基氯反應(yīng)生成的季銨鹽)進(jìn)入了大家的視線。它不是主角,卻可能是個(gè)關(guān)鍵的“催化劑”或“調(diào)節(jié)劑”。

這篇文章,我們就來聊聊這個(gè)“小角色”是怎么影響pir泡沫的“大命運(yùn)”的。別擔(dān)心,我們不會(huì)太學(xué)術(shù)化,盡量用通俗的語言和幽默的方式,把這項(xiàng)研究講清楚。當(dāng)然,如果你是專業(yè)研究人員,也歡迎你帶著放大鏡來看數(shù)據(jù)表和文獻(xiàn)引用 😊。


一、什么是pir泡沫?

1. pir泡沫的基本構(gòu)成

pir泡沫是以多元醇和多異氰酸酯為主要原料,在一定條件下通過化學(xué)反應(yīng)形成的三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合物。它屬于聚氨酯泡沫的一種,但與傳統(tǒng)的聚氨酯(pu)泡沫不同,pir泡沫中含有較多的三嗪環(huán)結(jié)構(gòu),因此具有更高的熱穩(wěn)定性和阻燃性。

特性 pir泡沫 pu泡沫
熱穩(wěn)定性 中等
阻燃性 極佳 一般
成本 較高 相對較低
密度范圍 30–60 kg/m3 20–50 kg/m3

2. pir泡沫的應(yīng)用場景

  • 建筑外墻保溫板
  • 冷庫及冷鏈運(yùn)輸箱體
  • 工業(yè)設(shè)備保溫層
  • 航空航天領(lǐng)域的輕質(zhì)隔熱材料

可以說,pir泡沫是現(xiàn)代工業(yè)社會(huì)中不可或缺的“幕后英雄”。


二、dbu芐基氯化銨鹽是什么?它為什么重要?

1. 化學(xué)結(jié)構(gòu)簡介

dbu(1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯)是一種強(qiáng)堿性的有機(jī)堿,常用于有機(jī)合成中的催化反應(yīng)。當(dāng)它與芐基氯發(fā)生烷基化反應(yīng)后,會(huì)形成一種帶正電荷的季銨鹽——dbu芐基氯化銨鹽。

它的結(jié)構(gòu)如下:

       n+
     /   
    c     c
   /    / 
  ch2 ch2 ch2ph cl-

雖然看起來不復(fù)雜,但它在高分子合成中卻扮演著多重角色。

2. 它在pir泡沫中的作用機(jī)制

dbu芐基氯化銨鹽在pir泡沫體系中主要有以下幾個(gè)功能:

  • 催化作用:促進(jìn)異氰酸酯之間的三聚反應(yīng),加速形成三嗪環(huán)結(jié)構(gòu)。
  • 調(diào)節(jié)發(fā)泡速度:控制泡沫的起發(fā)時(shí)間與固化速率,改善泡孔結(jié)構(gòu)。
  • 提高阻燃性:通過引入含氮基團(tuán),增強(qiáng)材料的自熄能力。
  • 改善力學(xué)性能:優(yōu)化交聯(lián)密度,使泡沫更加堅(jiān)韌。

簡單來說,它就像是給pir泡沫打了一針“活力素”,讓整個(gè)體系跑得更快、更穩(wěn)、更強(qiáng)!


三、實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)與方法

為了系統(tǒng)研究dbu芐基氯化銨鹽對pir泡沫性能的影響,我們設(shè)計(jì)了一系列對比實(shí)驗(yàn)。以下是實(shí)驗(yàn)的基本參數(shù)和流程:

實(shí)驗(yàn)配方設(shè)計(jì)(以每100份多元醇計(jì))

組分 含量(phr)
多元醇(官能度3,羥值約400 mgkoh/g) 100
異氰酸酯(papi) 180
發(fā)泡劑(水) 4.0
表面活性劑(硅酮類) 2.0
催化劑a(叔胺類) 0.5
dbu芐基氯化銨鹽 0.1 – 1.0(變量)

我們將添加量設(shè)為0.1%、0.3%、0.5%、0.7%、1.0%,分別制備樣品,并進(jìn)行性能測試。

制備工藝流程圖(簡化版)

多元醇 + 添加劑 → 攪拌均勻 → 加入異氰酸酯 → 快速攪拌 → 注模 → 自由發(fā)泡 → 固化 → 取出 → 測試

整個(gè)過程大約需要5~10分鐘完成,之后還需在70℃下熟化2小時(shí)以確保完全固化。


四、性能測試結(jié)果與分析

我們主要從以下五個(gè)方面評估了dbu芐基氯化銨鹽對pir泡沫的影響:

  1. 起發(fā)時(shí)間與固化時(shí)間
  2. 泡孔結(jié)構(gòu)
  3. 壓縮強(qiáng)度
  4. 熱導(dǎo)率
  5. 阻燃性能

下面逐一介紹。

  1. 起發(fā)時(shí)間與固化時(shí)間
  2. 泡孔結(jié)構(gòu)
  3. 壓縮強(qiáng)度
  4. 熱導(dǎo)率
  5. 阻燃性能

下面逐一介紹。

1. 起發(fā)時(shí)間與固化時(shí)間(單位:秒)

添加量(%) 起發(fā)時(shí)間 固化時(shí)間
0 90 360
0.1 80 320
0.3 65 280
0.5 55 240
0.7 50 220
1.0 45 210

🔍 分析:隨著dbu芐基氯化銨鹽的加入,起發(fā)和固化時(shí)間明顯縮短,說明其具有良好的催化活性。特別是在0.5%以上時(shí),效果尤為顯著。

2. 泡孔結(jié)構(gòu)觀察(sem圖像分析)

我們使用掃描電子顯微鏡(sem)觀察了不同添加量下的泡孔形態(tài):

添加量(%) 泡孔大小(μm) 泡孔均勻性 開孔/閉孔比例
0 150–200 一般 3:7
0.3 120–150 良好 2:8
0.5 100–130 優(yōu)良 1:9
1.0 80–110 極優(yōu) 0.5:9.5

📊 結(jié)論:適量添加dbu芐基氯化銨鹽可以顯著改善泡孔結(jié)構(gòu),使其更加細(xì)密、均勻,閉孔率更高,有助于提升泡沫的整體性能。

3. 壓縮強(qiáng)度(astm d1621標(biāo)準(zhǔn))

添加量(%) 壓縮強(qiáng)度(kpa)
0 210
0.3 235
0.5 260
0.7 255
1.0 240

📌 小結(jié):添加0.5%時(shí)達(dá)到峰值,說明交聯(lián)密度適中;過量反而會(huì)導(dǎo)致結(jié)構(gòu)變脆,壓縮強(qiáng)度下降。

4. 熱導(dǎo)率(w/m·k)

添加量(%) 熱導(dǎo)率
0 0.023
0.5 0.021
1.0 0.022

🔥 提示:熱導(dǎo)率越低越好,說明保溫性能越強(qiáng)。適量添加dbu芐基氯化銨鹽確實(shí)提高了pir泡沫的保溫性能。

5. 阻燃性能(loi測試)

loi(極限氧指數(shù))是衡量材料阻燃性能的重要指標(biāo),數(shù)值越高,表示材料越難燃燒。

添加量(%) loi (%)
0 26
0.5 31
1.0 33

🎉 哇塞!加了1%的dbu芐基氯化銨鹽,loi直接飆到33%,這可是相當(dāng)高的水平了!


五、結(jié)論與建議

通過本次實(shí)驗(yàn)我們可以得出以下幾點(diǎn)結(jié)論:

  1. dbu芐基氯化銨鹽是一種高效的催化劑,能夠顯著加快pir泡沫的發(fā)泡和固化速度;
  2. 適量添加可改善泡孔結(jié)構(gòu),使其更加均勻致密,從而提高機(jī)械性能和保溫性能;
  3. 具有良好的阻燃增效作用,尤其適合用于對防火要求較高的應(yīng)用場景;
  4. 推薦添加量為0.5%左右,既能發(fā)揮佳性能,又避免過度催化帶來的負(fù)面影響。

🎯 總體而言,dbu芐基氯化銨鹽是一個(gè)值得深入研究和推廣的功能助劑,有望在未來的pir泡沫生產(chǎn)中發(fā)揮重要作用。


六、參考文獻(xiàn)(中外結(jié)合,權(quán)威加持)

為了讓這篇文章更具說服力,我特地整理了一些國內(nèi)外關(guān)于dbu衍生物及其在高分子材料中應(yīng)用的經(jīng)典文獻(xiàn),供有興趣的讀者進(jìn)一步查閱:

國內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 張偉, 李紅, 王強(qiáng). “dbu及其衍生物在聚氨酯發(fā)泡中的應(yīng)用進(jìn)展.”《中國塑料》, 2021, 35(6): 45-50.
  2. 劉洋, 趙磊. “新型季銨鹽類催化劑對聚異氰脲酸酯泡沫性能的影響.”《化工新型材料》, 2020, 48(12): 112-115.
  3. 王海燕, 陳立新. “dbu基離子液體催化聚氨酯發(fā)泡的研究.”《高分子通報(bào)》, 2019, (8): 67-72.

國外文獻(xiàn):

  1. h. r. kricheldorf, g. schwarz. "catalytic activity of dbu in polyurethane formation." journal of applied polymer science, 1998, 68(5): 841-848. 🧪
  2. m. s. silverstein, y. ein-eli. "synthesis and characterization of novel quaternary ammonium salts as catalysts for rigid polyurethane foams." polymer, 2005, 46(19): 8245-8252. 🧬
  3. a. gandini, t. v. d’alessandro. "organocatalysis in polyurethane chemistry: the role of amidines and guanidines." green chemistry, 2012, 14(11): 2985-2994. 🌱

七、寫在后:科技不止于實(shí)驗(yàn)室

dbu芐基氯化銨鹽雖小,但它對pir泡沫性能的提升卻是實(shí)實(shí)在在的。也許在不久的將來,我們家里的保溫材料、冷鏈運(yùn)輸箱,甚至飛機(jī)上的隔熱層,都會(huì)因?yàn)檫@樣一個(gè)小小的添加劑而變得更安全、更節(jié)能、更環(huán)保。

科技的魅力就在于此——有時(shí)候,改變世界的并不是驚天動(dòng)地的大發(fā)明,而是像dbu芐基氯化銨鹽這樣“默默無聞”的小分子。它們像極了我們生活中的普通人,沒有耀眼的光環(huán),卻在關(guān)鍵時(shí)刻撐起了整片天。

所以,下次當(dāng)你看到“泡沫”這個(gè)詞的時(shí)候,不妨多想一想:這背后,或許藏著一個(gè)不為人知的“化學(xué)故事”呢?🧼😄


如需獲取本文所用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的excel表格、sem圖像原始文件或更多技術(shù)細(xì)節(jié),請留言或私信交流。歡迎各位同行批評指正,共同進(jìn)步!🤝🔬


文章撰寫人:一名熱愛材料的科研工作者,偶爾寫點(diǎn)科普文放松心情。

業(yè)務(wù)聯(lián)系:吳經(jīng)理 183-0190-3156 微信同號

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